接枝共聚
纖維素接枝共聚物的合成多為自由基聚合,自由基聚合是指活性單體為帶獨電子的自由基的連鎖聚合。自由基聚合根據引發方式及活性種產生方式的不同,又可分為化學引發聚合、熱聚合、光聚合、輻射聚合、電化學聚合等多種類型,而纖維素的接枝共聚以化學引發聚合、輻射聚合、光聚合及多引發種混合使用居多。
①化學引發聚合纖維素可在過渡金屬氧化性離子MnO4-、Cr2O、V5+、Ce4+及氧化還原引發體系CI- -H2O2、Fe2+ -H2O2、S2O82- -SO42-廠等引發劑引發下與丙烯酰胺、丙烯酸、苯乙烯、甲基丙烯酸、甲酯等烯類單體發生接枝共聚反應。
過渡金屬離子引發劑中,Ce4+和MnO4-使用得較為普遍,這一方法是基于過渡金屬的氧化作用。而且使用不同酸介質,其氧化機理不同,如使用硫酸、硝酸等則是基于自由基聚合機理;采用氯酸時,則先與纖維素生成絡合鹽,后在溶液中生成纖維素自由基。
氧化還原體系引發劑可以Fenton試劑(Fe2+ -H2O2)為代表,該體系的引發機理是由鏈轉移引發體系產生自由基,并通過基團轉移反應,生成纖維素大自由基,然后再與單體聚合,從而制得接枝共聚物。
表4-52列出一些常見纖維素接枝共聚所需的烯類單體及引發劑。
表4-52 2常見的纖維素接枝共聚的單體及引發劑
Ogiwara等將纖維素接枝共聚歷程表示如下。
式中,Cell-H代表纖維素反應官能團;M是單體。
此外,為了提高接枝效率,減少引發劑的消耗,可同時使用幾種引發方法。
筆者和課題組成員分別以丙烯腈、丙烯酸、2-丙烯酰氨基-2甲基丙磺酸(AMPS)為單體對纖維素進行接枝聚合反應。
文章來源:《水處理化學品手冊》
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